2014年高考真题(化学)新课标卷II 纯Word版解析可编辑

7． [2014·新课标全国卷Ⅱ] 下列过程没有发生化学反应的是( ) A．用活性炭去除冰箱中的异味 B．用热碱水清除炊具上残留的油污

C．用浸泡过高锰酸钾溶液的硅藻土保鲜水果 D．用含硅胶、铁粉的透气小袋与食品一起密封包装

7．A [解析] 活性炭除味是利用其具有强吸附性，属物理变化，A项正确；热水除油污是由于油脂在碱性条件下能发生彻底的水解反应，属化学变化，B项错误；高锰酸钾可吸收氧化催熟水果的乙烯，泡过高锰酸钾溶液的硅藻土可保存水果，属化学变化，C项错误；硅胶具有吸水性，可防止食品受潮，属物理变化，铁粉具有还原性，可防止食品氧化，属化学变化，D项错误。

8． [2014·新课标全国卷Ⅱ] 四联苯的一氯代物有( ) A．3种 B．4种 C．5种 D．6种

8．C [解析] 由四联苯的结构可知，四联苯中含有5种等效氢：

，故一氯代物有5种，正确选项是C。

9． [2014·新课标全国卷Ⅱ] 下列反应中，反应后固体物质增重的是( ) A．氢气通过灼热的CuO粉末 B．二氧化碳通过Na2O2粉末 C．铝与Fe2O3发生铝热反应 D．将锌粒投入Cu(NO3)2溶液

9．B [解析] 氢气能夺取灼热的CuO中的氧，使固体质量减小，A项错误；Na2O2粉末能夺取二氧化碳中相当于CO的成分形成Na2CO3，固体质量增加，B项正确；铝与Fe2O3发生铝热反应生成铁和氧化铝，反应前后均是固体，固体质量不变，C项错误；锌粒投入Cu(NO3)2溶液相对原子质量较大的锌置换出相对原子质量较小的铜，固体质量减小，D项错误。

10． [2014·新课标全国卷Ⅱ] 下列图示实验正确的是( )

A.除去粗盐溶液,中的不溶物 B．碳酸氢钠受热分解

10．D [解析] 过滤时玻璃棒下端应紧靠过滤器中三层滤纸一侧，A项错误；固体碳酸氢钠受热分解时试管口应略向下倾斜，防止试管炸裂，B项错误；洗气时应长导管进气，短导管出气，C项错误；制备乙酸乙酯时试管口向上，导管不能插入饱和碳酸钠溶液中，D项正确。

11 [2014·新课标全国卷Ⅱ] 一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( ) A．pH＝5的H2S溶液中，c(H)＝c(HS)＝1×105 mol·L1

＋

－

－

－

B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1

C．pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na)＋c(H)＝c(OH

－

＋

＋

)＋c(HC2O4)

D．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三种溶液的c(Na)：①＞②＞③ 11．D [解析] H2S中存在两步可逆电离，c(H)＝1×105 mol·L1＞c(HS)，A项错误；

＋

－

－

－＋

－

一水合氨是弱电解质，加水稀释时促进其电离平衡向正向移动，c(H)减小程度小于10倍，即a＜b＋1，B项错误；混合溶液中存在电荷守恒式：c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(HC2O4)＋2c(C2O24)，C项错误；组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，等pH时其浓

－

＋

＋

－

－

＋

度越小，HCO3对应的弱酸是H2CO3，D项正确。

12． [2014·新课标全国卷Ⅱ] 2013年3月我国科学家报道了如图所示的水溶液锂离子电池体系。下列叙述错误的是( )

－

A．a为电池的正极

B．电池充电反应为LiMn2O4===Li1－xMn2O4＋xLi C．放电时，a极锂的化合价发生变化 D．放电时，溶液中Li从b向a迁移

12．C [解析] 根据题给装置图判断，Li金属电极b电极为原电池的负极，电极反应式为Li－e===Li，则a为电池的正极，A项正确；a电极的电极反应式为Li1－xMn2O4＋xLi

－

＋

＋

＋

===LiMn2O4，则充电时的反应为LiMn2O4===Li1－xMn2O4＋xLi，B项正确；放电时a极中是锰的化合价发生变化，C项错误；带正电荷的阳离子移向电源的正极，D项正确。

13． [2014·新课标全国卷Ⅱ] 室温下，将1 mol的CuSO4·5H2O(s)溶于水会使溶液温度降低，热效应为ΔH1，将1 mol的CuSO4(s)溶于水会使溶液温度升高，热效应为ΔH2；CuSO4·5H2O受热分解的化学方程式为CuSO4·5H2O(s)=====CuSO4(s)＋5H2O(l)，热效应为ΔH3，则下列判断正确的是( )

A．ΔH2＞ΔH3 B．ΔH1＜ΔH3 C．ΔH1＋ΔH3＝ΔH2 D．ΔH1＋ΔH2＞ΔH3

13．B [解析] 依题意CuSO4·5H2O(s)溶于水发生反应CuSO4·5H2O(s)===Cu2(aq)＋

＋

△

SO2CuSO4溶于水发生反应CuSO4(s)===Cu2(aq)＋SO24(aq)＋5H2O(l) ΔH1＞0；4(aq) ΔH2

－

＋

－

＜0；根据盖斯定律有：CuSO4·5H2O(s)===CuSO4(s)＋5H2O(l)，ΔH3＝ΔH1－ΔH2＞0。ΔH2－ΔH3＝2ΔH2－ΔH1＜0，A项错误；ΔH3－ΔH1＝－ΔH2＞0，B项正确；ΔH3＝ΔH1－ΔH2，C项错误；ΔH1＋ΔH2－ΔH3＝2ΔH2＜0，D项错误。

26． [2014·新课标全国卷Ⅱ]

在容积为1.00 L的容器中，通入一定量的N2O4，发生反应N2O4

升高，混合气体的颜色变深。

回答下列问题：

随温度2(g)，

(1)反应的ΔH________0(填“大于”或“小于”)；100 ℃时，体系中各物质浓度随时间变化如图所示。在0～60 s时段，反应速率v(N2O4)为________mol·L1·s1；反应的平衡常数K1

－

－

为________。

(2)100 ℃时达平衡后，改变反应温度为T，c(N2O4)以0.002 0 mol·L1·s1的平均速

－

－

率降低，经10 s又达到平衡。

①T________100 ℃(填“大于”或“小于”)，判断理由是____________________________。 ②列式计算温度T时反应的平衡常数K2：_______________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)温度T时反应达平衡后，将反应容器的容积减少一半，平衡向________(填“正反应”或

“

逆

反

应

”)

方

向

移

动

，

判

断

理

由

是

__________________________________________________

________________________________________________________________________。 26．(1)大于 0.001 0 0.36 mol·L1

－

(2)①大于 反应正方向吸热，反应向吸热方向进行，故温度升高

②平衡时，c(NO2)＝0.120 mol·L1＋0.002 0 mol·L1·s1×10 s×2＝0.16 mol·L1

－

－

－

－

c(N2O4)＝0.040 mol·L1－0.002 0 mol·L1·s1×10 s＝0.020 mol·L1

－

－

－

－

（0.16 mol·L1）2－

K2＝＝1.3 mol·L1 －10.020 mol·L

－

(3)逆反应 对气体分子数增大的反应，增大压强平衡向逆反应方向移动

[解析] (1)依题意知，温度升高，混合气体的颜色加深，说明平衡向生成NO2的正反应方向移动，即正反应是吸热反应；根据图像0～60 s时段，NO2的物质的量浓度变化为0.060 Δc－－

mol·L1，根据公式v＝即可计算出速率；根据图像可知NO2的平衡浓度为0.120 mol·L1，

Δtc2（NO2）

N2O4的平衡浓度为0.040 mol·L，根据K＝可计算出平衡常数K1。(2)①根据题

c（N2O4）

－1

意知，改变反应温度为T后，反应速率降低，故为降低温度，即T小于100 ℃；②根据题

意知，再次达到平衡后N2O4的浓度减小，Δc＝v·Δt＝0.002 0 mol·L·s1×10 s＝0.02 mol·L1，

－

－

则NO2的浓度增加0.040 mol·L1，即达到新平衡时N2O4的浓度为0.020 mol·L1，NO2的浓

－

－

c2（NO2）度为0.160 mol·L，据K＝可计算出平衡常数K2。(3)温度为T时，反应达到平衡，

c（N2O4）

－1

将反应容器减小一半，即增大压强。其他条件不变时，增大压强，平衡向气体分子数减小的方向移动，即向逆反应方向移动。

27． [2014·新课标全国卷Ⅱ] 铅及其化合物可用于蓄电池、耐酸设备及X射线防护材料等。回答下列问题：

(1)铅是碳的同族元素，比碳多4个电子层。铅在元素周期表的位置为第________周期、第________族；PbO2的酸性比CO2的酸性________(填“强”或“弱”)。

(2)PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体，反应的化学方程式为_______________________。

(3)PbO2可由PbO与次氯酸钠溶液反应制得，反应的离子方程式为___________________；PbO2也可以通过石墨为电极，Pb(NO3)2和Cu(NO3)2的混合溶液为电解液电解制取。阳极发生的电极反应式为____________________，阴极上观察到的现象是____________________；若电解液中不加入Cu(NO3)2，阴极发生的电极反应式为______________________________，这样做的主要缺点是____________________。

(4)PbO2在加热过程发生分解的失重曲线如下图所示，已知失重曲线上的a点为样品失样品起始质量-a点固体质量重4.0%(即×100%)的残留固体。若a点固体组成表示为PbOx或

样品起始质量mPbO2·nPbO，列式计算x值和m∶n值_______________________________________

________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

27．(1)六 ⅣA 弱

(2)PbO4＋4HCl(浓)=====PbCl2＋Cl2↑＋2H2O

△

(3)PbO＋ClO===PbO2＋Cl Pb2＋2H2O－2e===PbO2↓＋4H

＋

－

＋

－－

石墨上包上铜镀层 Pb2＋2e===Pb↓ 不能有效利用Pb2

＋

－

＋

2－x2－x△

(4)根据PbO2=====PbOx＋O2↑，有×32＝239×4.0%

22239×4.0%

x＝2－＝1.4。

16

2m＋nm0.42

根据mPbO2·nPbO，＝1.4，＝＝。

n0.63m＋n

[解析] (1)由碳位于第二周期ⅣA族结合信息推出铅的位置；又由同主族元素性质的递变规律判断酸性；(2)PbO2与浓盐酸反应得到黄绿色的氯气，联想实验室制氯气写出化学方程式。(3)依题给信息知，反应物PbO与次氯酸钠反应，生成PbO2，由于Pb化合价升高，故另一生成物为Cl化合价降低得到的Cl；阳极发生氧化反应，即Pb2失去电子被氧化生成

－

＋

PbO2，同时考虑盐溶液水解得到的强酸性环境；阴极发生还原反应，即氧化性强的Cu2得

＋

到电子生成铜；若电解液中不加入Cu(NO3)2，阴极发生的则是Pb2得电子变为Pb，这样就

＋

2－x△＋

不能有效利用Pb2。(4)根据题意PbO2在加热过程中发生反应PbO2=====PbOx＋ O2↑，

2减少的质量是氧气的质量，再利用质量关系计算。

28． [2014·新课标全国卷Ⅱ] 某小组以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体X。为确定其组成，进行如下实验 。

①氨的测定：精确称取w g X，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，用V1 mL cl mol·L

－

－1

的盐

酸标准溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶，用c2 mol·L1NaOH标准溶液滴定过剩的HCl，到终点时消耗V2 mL NaOH溶液。

氨的测定装置(已省略加热和夹持装置)

②氯的测定：准确称取样品X，配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定，K2CrO4溶液为指示剂，至出现淡红色沉淀不再消失为终点(Ag2CrO4为砖红色)。

回答下列问题：

(1)装置中安全管的作用原理是__________________________________________。 (2)用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时，应使用________式滴定管，可使用的指示剂为________。

(3)样品中氨的质量分数表达式为________。

(4)测定氨前应该对装置进行气密性检验，若气密性不好测定结果将________(填“偏高”或“偏低”)。

(5)测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是____________________；滴定终点时，若溶液中c(Ag)＝2.0×105 mol·L1，c(CrO2L1。[已知：Ksp(Ag2CrO4)4)为________mol·

＋

－

－

－

－

＝1.12×10

－12

]

(6)经测定，样品X中钴、氨和氯的物质的量之比为1∶6∶3，钴的化合价为________，制备X的化学方程式为______________________________________；X的制备过程中温度不能过高的原因是________。

28．(1)当A中压力过大时，安全管中液面上升，使A瓶中压力稳定 (2)碱 酚酞(或甲基红)

（c1V1－c2V2）×103×17(3)×100%

w(4)偏低

(5)防止银见光分解 2.8×103

－

(6)＋3 2CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3＋H2O2===2[Co(NH3)6]Cl3＋2H2O 温度过高过氧化氢分解、氨气逸出

[解析] (1)安全管与大气相通，可通过液体在安全管的上升平衡A瓶内的压强。(2)量取NaOH溶液用碱式滴定管，滴定终点由酸性变到中性，用酚酞作指示剂。(3)根据题给信息可知HCl参与两个反应：氨测定过程中反应为NH3＋HCl===NH4Cl，残留HCl与NaOH反应。由氨测定过程中反应的HCl的量可确定氨的量，进而确定氨的质量分数。(4)若气密性不好则会导致氨气逸出，使测量结果偏低。(5)测氯的过程中用银溶液，而银见光易分解，故用棕色滴定管；根据溶度积常数和c(Ag)可计算出c(CrO24)。(6)由样品中钴、氨、

＋

－

氯的物质的量之比为1∶6∶3得X的化学式[Co(NH3)6]Cl3，利用化合价规则判断钴的化合

价；制备X时用到H2O2，而H2O2在温度过高时会分解，且温度过高溶解的氨也会减小。

36． [2014·新课标全国卷Ⅱ] [化学——选修2：化学与技术](15分)

将海水淡化与浓海水资源化结合起来是综合利用海水的重要途径之一。一般是先将海水淡化获得淡水，再从剩余的浓海水中通过一系列工艺流程提取其他产品。

回答下列问题：

(1)下列改进和优化海水综合利用工艺的设想和做法可行的是________(填序号)。 ①用混凝法获取淡水 ②提高部分产品的质量 ③优化提取产品的品种 ④改进钾、溴、镁等的提取工艺

(2)采用“空气吹出法”从浓海水吹出Br2，并用纯碱吸收。碱吸收溴的主要反应是Br2＋Na2CO3＋H2O→NaBr＋NaBrO3＋NaHCO3，吸收1 mol Br2时，转移的电子数为________mol。

(3)海水提镁的一段工艺流程如下图：

浓海水的主要成分如下：

离子 浓度/(g·L1) －Na 63.7 ＋Mg2 ＋Cl 144.6 －SO24 －28.8 46.4 该工艺过程中，脱硫阶段主要反应的离子方程式为______________________________，产品2的化学式为__________，1 L浓海水最多可得到产品2的质量为________g。

(4)采用石墨阳极、不锈钢阴极电解熔融的氯化镁，发生反应的化学方程式为________________________；电解时，若有少量水存在会造成产品镁的消耗，写出有关反应的化学方程式：____________________________________________________。

5＋－36．(1)②③④ (2) (3)Ca2＋SO24===CaSO4↓ 3Mg(OH)2 69.6 (4)MgCl2=====Mg＋Cl2↑

电解

Mg＋2H2O=====Mg(OH)2＋H2↑

[解析] (1)用混凝法只能除去海水中的悬浮物，不能获取淡水，故设想和做法可行的是②③④。(2)利用化合价升降法配平方程式为3Br2＋6Na2CO3＋3H2O===5NaBr＋NaBrO3＋6NaHCO3，根据溴的化合价变化确定转移的电子数。(3)分析流程可知，脱硫阶段是用钙离子除去海水中硫酸根离子，产品2为Mg(OH)2，利用镁元素守恒可计算出氢氧化镁的质量。(4)电解熔融的氯化镁得到镁和氯气；有少量水时，生成的镁会与水反应而导致产品镁的消耗。

37． [2014·新课标全国卷Ⅱ] [化学——选修3；物质结构与性质](15分)

周期表前四周期的元素a、b、c、d、e，原子序数依次增大。a的核外电子总数与其周期数相同，b的价电子层中未成对电子有3个，c的最外层电子数为其内层电子数的3倍，d与c同族；e的最外层只有1个电子，但次外层有18个电子。回答下列问题；

(1)b、c、d中第一电离能最大的是________(填元素符号)，e的价层电子轨道示意图为________。

(2)a和其他元素形成的二元共价化合物中，分子呈三角锥形，该分子的中心原子的杂化方式为______；分子中既含有极性共价键、又含有非极性共价键的化合物是________(填化学式，写出两种)。

(3)这些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是________；酸根呈三角锥结构的酸是________。(填化学式)

(4)e和c形成的一种离子化合物的晶体结构如图(a)，则e离子的电荷为________。 (5)这5种元素形成的一种1∶1型离子化合物中，阴离子呈四面体结构；阳离子呈轴向狭长的八面体结构[如图(b)所示]。

高温

(a) (b)

该化合物中，阴离子为________，阳离子中存在的化学键类型有________；该化合物加热

时

首

先

失

去

的

组

分

是

________

，

判

断

理

由

是

______________________________________________。

37．(1)N

(2)sp3 H2O2、N2H4 (3)HNO2、HNO3 H2SO3 (4)＋1

(5)SO24 共价键和配位键 H2O

－

H2O与Cu2的配位键比NH3与Cu2的弱

＋

＋

[解析] 由原子序数最小且核外电子总数与其电子层数相同，确定a为氢元素，由价电子层中的未成对电子有3个确定b为氮元素，由最外层电子数为其内层电子数的3倍确定c为氧元素，由d与c同主族确定d为硫元素，由e的最外层只有1个电子且次外层有18个电子确定e为铜元素。(1)第一电离能一般规律：同周期从左至右递增，同主族从上至下递减，但当原子轨道呈全满、半满、全空状态时稳定，第一电离能反常的大；由铜的价电子排布可画出价电子轨道示意图。(2)有氢且呈三角锥形的分子是NH3，N原子杂化方式为sp3；O、N、C的氢化物分子中含有非极性共价键的化合物有H2O2、N2H4、C2H6、C6H6等。(4)Cu与O能形成两种化合物，根据均摊法可由原子数比确定化合物的化学式为Cu2O，含Cu。(5)5种元素形成的1∶1型离子化合物中，阴离子呈四面体结构的为SO2由图(b)中的阳离4，

－

＋

子结构可知含有Cu2、4个NH3、2个H2O，阳离子符号为[Cu(NH3)4(H2O)2]2，含有共价键、

＋

＋

配位键；加热化合物时根据配位键强弱确定首先失去的成分。

38． [2014·新课标全国卷Ⅱ] [化举——选修5：有机化学基础) 立方烷()具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此合成立方

烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物Ⅰ的一种合成路线：

回答下列问题：

(1)C的结构简式为______________，E的结构简式为______________。 (2)③的反应类型为______________，⑤的反应类型为______________。

(3)化合物A可由环戊烷经三步反应合成：

反应1的试剂与条件为________；反应2的化学方程式为____________________；反应3可用的试剂为________。

(4)在I的合成路线中，互为同分异构体的化合物是________(填化合物代号)。 (5)I与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有________个峰。 (6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有________种。

38．(1) (2)取代反应 消去反应 (3)Cl2/光照

＋NaOH――→△

(4)G和H (5)1 (6)3

H2O

＋NaCl O2/Cu

[解析] (1)由流程图可知与NBS在特定条件下发生取代反应生成，反应生成的C中没有溴原子，且反应条件也是卤代烃消去反应的条件，故生成C

的反应是消去反应，C为；D与溴的CCl4溶液发生加成反应，生成E为。(2)由C→D，E→F的有机物结构特征可确定反应类型。(3)结合流程联想“烃→卤代烃→醇→醛(酮)”，可知反应1的试剂是卤素，条件是光照；反应2是卤代烃的水解反应；反应3的试剂是O2/Cu。(4)G→H的条件是光照，二者分子式均为C10H6O2Br2。(5)立方烷结构高度对称，只有一种氢。(6)由立方烷的结构可确定分子式为C8H8，根据换元的思想可知二硝基取代物与六硝基取代物相同，二硝基取代物有3种，用定一移一法确定(取代同一棱上的两个氢、取代面对角线上的两个氢、取代体对角线上的两个氢)。